電池中的“液接電位”說(shuō)明
在化學(xué)電池中,化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔苁强侩姵貎?nèi)部自發(fā)進(jìn)行氧化、還原等化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果,這種反應(yīng)分別在兩個(gè)電極上進(jìn)行。 負(fù)極活性物質(zhì)由電位較負(fù)并在電解質(zhì)中穩(wěn)定的還原劑組成,如鋅、鎘、鉛等活潑金屬和氫或碳?xì)浠衔锏?。正極活性物質(zhì)由電位較正并在電解質(zhì)中穩(wěn)定的氧化劑組成,如二氧化錳、二氧化鉛、氧化鎳等金屬氧化物,氧或空氣,鹵素及其鹽類,含氧酸及其鹽類等。 電解質(zhì)則是具有良好離子導(dǎo)電性的材料,如酸、堿、鹽的水溶液,有機(jī)或無(wú)機(jī)非水溶液、熔融鹽或固體電解質(zhì)等。電池內(nèi)部,當(dāng)兩不同組分或濃度的電解質(zhì)溶液之間存在一邊界,那么由于邊界區(qū)城不同組分的擴(kuò)散速率不等,便產(chǎn)生了液接電勢(shì)。 存在液接電勢(shì)的電池不能視為是可逆或平衡的體系;更確切地說(shuō),液接電位表明了一種穩(wěn)定狀態(tài),在這種穩(wěn)定狀態(tài)里一個(gè)與時(shí)間無(wú)關(guān)的電荷分離狀態(tài)被有效地形成。然而,擴(kuò)散往往是一個(gè)很慢的過(guò)程,因此相界區(qū)城的結(jié)構(gòu)幾乎役有什么改變。特別是當(dāng)將隔膜或是多孔型絕緣物質(zhì)放置于相界處,或是在相界附近的電解液中加人凝膠液,以使此處的溶液停止流動(dòng)時(shí)的情況。 液接電勢(shì)的值除一些特例外.一般是很難求得的,如組分相同但濃度不同的兩溶液間的液接電勢(shì)。當(dāng)兩相間的濃度相差很大或陰陽(yáng)離子的遷移率有顯著差別時(shí),液接電勢(shì)最大,其值可達(dá)50mV,但是在實(shí)際電池體系中,液接電勢(shì)可能非常低,通??梢院雎圆挥?jì)。
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