鋰電池的“枝晶鋰”產(chǎn)生過(guò)程
鋰電池中枝晶鋰的產(chǎn)生,會(huì)導(dǎo)致鋰電池內(nèi)部短路狀態(tài),這個(gè)可能導(dǎo)致存在安全隱患,通過(guò)優(yōu)化電解液組成可以在一定程度上抑制電極過(guò)程中枝品R的形成和發(fā)展。例如.使用lmol/L l.iA.F6/1.3--氧戊烷《DOI.)的有機(jī)液體電解質(zhì)可以獲得循環(huán)壽命300次以上的鋰二次電池.1972年,Exxon公司致力于開(kāi)發(fā)TiS:作正極、金屬鋰作負(fù)極和l cool/ 1. l.iC lO4 / UOI.有機(jī)液體電解質(zhì)的鋰二次電池.然而.實(shí)踐證明要從根木上消除枝晶鋰的生長(zhǎng)問(wèn)題幾乎是不可能的。與此同時(shí).致力于消除鋰電池電化學(xué)循環(huán)過(guò)程中枝晶鋰形成的另幣條途徑取得了重要進(jìn)展。研究發(fā)現(xiàn).堿金屬離子可以在一定的電位條件下可逆地嵌入和脫出許多無(wú)機(jī)化合物的品格中。這些無(wú)機(jī)物即所謂的宿主材料.大多為過(guò)渡金屬氧化物或硫化物,IWI格結(jié)構(gòu)穩(wěn)定并具有特殊的層狀或隧道結(jié)構(gòu)。通過(guò)電子得失??腕w元素(如視離r)可以嵌入或脫出宿主材料的晶格之中.形成的化合物被稱為插層化合物。
石墨中所嵌入的鋰的含量超過(guò)了它所承受的范圍,那么多余的鋰離子就會(huì)和負(fù)極中穿梭而來(lái)的電子結(jié)合,在負(fù)極表面上開(kāi)始沉積。而對(duì)于要形成鋰枝晶,一個(gè)必要的條件就是,負(fù)極的表面是不平整的,這樣就會(huì)給鋰枝晶的形成提供產(chǎn)所和便利,這時(shí)候的鋰是沉積在隔膜和負(fù)極的接觸部位,但是生長(zhǎng)的方向是沿著從負(fù)極→隔膜的走向,因此反應(yīng)發(fā)生的地點(diǎn)是在負(fù)極與電解液的界面上。通過(guò)優(yōu)化電解液組成可以在一定程度上抑制電極過(guò)程中枝品R的形成和發(fā)展。例如.使用lmol/L l.iA.F6/1.3--氧戊烷《DOI.)的有機(jī)液體電解質(zhì)可以獲得循環(huán)壽命300次以上的鋰二次電池,研究發(fā)現(xiàn).堿金屬離子可以在一定的電位條件下可逆地嵌入和脫出許多無(wú)機(jī)化合物的品格中。這些無(wú)機(jī)物即所謂的宿主材料,大多為過(guò)渡金屬氧化物或硫化物,IWI格結(jié)構(gòu)穩(wěn)定并具有特殊的層狀或隧道結(jié)構(gòu)。通過(guò)電子得失??腕w元素(如視離r)可以嵌入或脫出宿主材料的晶格之中.形成的化合物被稱為插層化合物。
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