&

　　原電池電壓的理論來源

　　可逆電池的電動(dòng)勢(shì)可以認(rèn)為是關(guān)于總電池反應(yīng)的自由能變化的函數(shù)，或是電池內(nèi)各相間伽伐尼電位差之和。各相間的伽伐尼電位差不可側(cè)量，因此不可能通過求解各個(gè)中間相的電位差來求得電他電動(dòng)勢(shì)。另一方面，每一個(gè)電池反應(yīng)包括一個(gè)還原反應(yīng)過程和一個(gè)氧化反應(yīng)過程，因此可認(rèn)為是在假想“半電池”中發(fā)生兩個(gè)假想半反應(yīng)之如果不同類的半電池組合而成電池，電池電動(dòng)勢(shì)的值遵循一個(gè)加和原理。因此，比較簡(jiǎn)便的方法是，取一個(gè)半電他做參比，將各種電池與參比半電池組合，取參比半電池電位值為0，則可得到一系列相對(duì)電動(dòng)勢(shì)值。最常用的半電池是標(biāo)準(zhǔn)氫電極，它是將鍍有鉑黑的貴金屬浸人均勻活度的氮離子溶液中組成，并且充滿壓力為l bar(即lxlo'Pa，實(shí)際也可認(rèn)為是l atm)的氫氣。在實(shí)際應(yīng)用中這種標(biāo)準(zhǔn)電極是不能實(shí)現(xiàn)的，但是可以作為尺度來定義。電極電位可定義為由所研究半電池與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(或它的等效電極)組成的電池兩接線柱間的電勢(shì)差，并假定電極電位為ov,需要注意的是，電極電位是一觀察得到的物理量，并不受電池傳統(tǒng)表示方法的影響。 “鋅的電極電位為一0.76V”意味著:當(dāng)電池由標(biāo)準(zhǔn)氫電極和鋅電極組成時(shí)，電壓表放置于電池兩接線柱之間所側(cè)得的電壓值。電極電位不是“金屬與溶液間”的電位差，也不會(huì)是某一隨意的值。除了采用標(biāo)準(zhǔn)氫電極外，還可根據(jù)電他反應(yīng)的還原電勢(shì)和氧化電勢(shì)來標(biāo)出電池(含標(biāo)準(zhǔn)氫電極)的參數(shù)。